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BrukerAV-300，AV-500型核磁共振光譜儀；X4型數字顯示顯微熔點測定儀（溫度未校正）；Agilent1100LC/MSDSL；LABCONCO冷凍干燥儀；JASCOP-1020旋光測定儀半制備型高效液相色譜儀Waters600型；檢測器Waters2487紫外雙波長檢測器；Agilent-1100高效液相色譜儀；柱色譜材料為硅膠(200-300目)、RP-C18（YMC;12nm）及SephadexLH-20（AmershamBiosciences）；柱色譜試劑均為分析純，高效液相色譜試劑均為色譜純。
白芷根于200403采自江蘇省鹽城市洋馬鎮，經江蘇省中國科學院植物研究所袁昌齊研究員鑒定，憑證標本現存放于江蘇省中國科學院植物研究所標本館內。
2提取與分離
白芷根（38kg）用95％的乙醇提取3次，合并提取液，減壓濃縮至無醇味。提取液依次用石油醚、醋酸乙酯萃取，剩余部分為水部分。將水部分上樣于D101大孔樹脂柱，水－乙醇梯度洗脫，分為6個部分。其中50％洗脫部分分別進行硅膠柱層析，氯仿－甲醇（10∶1～7∶3）梯度洗脫，各流分采用薄層或高效液相檢識，合并相類似組分，反復反相柱層析分離，凝膠純化，得到6個化合物。
3結構鑒定
3.1化合物1
白色無定形粉末（凍干），mp170～172℃，［α］21.7D=-52.40(c=0.065甲醇：水=40：60)，紫外燈365，254nm下均顯示藍綠色熒光。ESI-MSm/z：509［M+Na］+，示其分子量為486，結合1H-NMR，13C-NMR譜數據推斷分子式為C21H26O13。化合物的1H-NMR，13C-NMR，HMQC及HMBC譜數據詳見表1。綜合各譜數據及與文獻［1］對照鑒定化合物為7-O-β-D-Apiofuranosyl-(16)-β-D-Glucopyranosyl-Scopoletin(xeroboside)。表1化合物1的1H-NMR，13C-NMR，HMQC及HMBC譜數據（略）
3.2化合物2
白色無定形粉末（凍干），［α］21.7D=-55.20(c=0.065甲醇∶水=40∶60)，紫外燈365nm及254nm下均顯示藍綠色熒光，ESI-MSm/z：495［M+Na］+，示其分子量為472，結合1H-NMR，13C-NMR譜數據推斷分子式為C20H24O13。化合物的1H-NMR，13C-NMR，HMQC及HMBC譜數據見表2。綜合以上各譜數據及與已知文獻［2］對照鑒定化合物為aesculetin-6-O-β-D-apiofuranosyl-(16)-O-β-D-glucopyranoside。
3.3化合物3白色無定形粉末（氯仿-甲醇），mp207℃，［α］21.7D=+47.75(c=0.07甲醇∶水=40∶60)，紫外燈365，254nm下均顯示藍色熒光。ESI-MSm/z∶407［M+Na］+示其分子量為384，結合1H-NMR，13C-NMR譜數據推斷分子式為C17H20O10。化合物的1H-NMR，13C-NMR，COSY，HMQC及HMBC譜數據詳見表3。綜合各譜數據［3］鑒定化合物為tomenin。表2化合物2的1H-NMR，13C-NMR，COSY，HMQC及HMBC譜數據（略）表3化合物3的1H-NMR，13C-NMR，COSY，HMQC及HMBC譜數據（略）
3.4化合物4
白色無定形粉末（凍干），mp140～141℃，［α］19.4d=-52.30(c=0.06甲醇∶水=40∶60)，紫外燈365及254nm下均顯示藍色熒光，結合1H-NMR，13C-NMR譜數據推斷分子式為C16H18O9。1H-NMR（Pyridine-d5500MHz）δ：6.27（1H，d，J=9.5Hz，3-H），7.56（1H，d，J=9.5Hz，4-H），7.62（1H，s，5-H），6.90（1H，s，8-H），3.70（3H，s，OCH3），5.65（1H，d，J=7.1Hz，1-H-Glc）。綜合以上數據及與已知文獻［4］對照鑒定化合物為isoscopolin。
3.5化合物5
白色無定形粉末（凍干），［α］21.7D=-55.20(c=0.065甲醇∶水=40∶60)，ESI-MSm/z：455［M+Na］+，示其分子量為432，結合1H-NMR，13C-NMR譜數據推斷分子式為C19H28O11。1H-NMR（Pyridine-d5500MHz）δ：7.07（2H，d，J=8.5Hz，3-H和5-H），7.19（2H，d，J=8.6Hz，2-H和6-H），2.96（2H，t，J=7.4Hz，β-H），4.34（1H，dd，J=7.5，11.2Hz，3''''a-α），3.88（1H，dd，J=7.4，11.2Hz，3''''a-α），4.82（1H，d，J=7.1Hz，1-H-Glc），5.75（1H，d，J=2.6Hz，1-H-Api）。13C-NMR（Pyridine-d5125MHz）δ：129.53（C-1），130.50（C-2），116.13（C-3），157.23（C-4），116.13（C-5），130.50（C-6），71.12（C-α），35.88（C-β），104.58（C-1-Glc），74.95（C-2-Glc），78.45（C-3-Glc），71.12（C-4-Glc），77.08（C-5-Glc），68.87（C-6-Glc），111.07（C-1-Api），77.74（C-2-Api），80.37（C-3-Api），75.00（C-4-Api），65.48（C-5-Api）。綜合以上數據及與文獻［5］對照鑒定化合物為OsmanthusideH。
4結果與討論
前人從茜草科植物山石榴Xeromphisspinosa［1］以及Xeromphisobovata［6］中分到過此化合物1，故此次為首次從傘形科中分離得到。但化合物的熔點有文獻［1］報道為238～234℃，有文獻［2］報道為192～197℃，而本次實驗測得的熔點為170～172℃，具體原因有待進一步確定。
前人從忍冬科植物Loniceragracilipes［3］中分得化合物2，但是只報道了1H-NMR，13C-NMR譜數據，且C-6和C-7的歸屬顛倒了。本文通過對其進行HSQC，HMBC等二維譜的研究，糾正了前人的錯誤，豐富了該化合物的波譜數據。
日本學者Hasegawa［3］最早從薔薇科植物Prunustomentosa中分離得到化合物3，但沒有報道核磁數據，以后未見此化合物的報道。本文完善了該化合物的核磁數據，并且用二維譜進行了全歸屬，豐富了該化合物的波譜數據，并首次報道了此化合物的旋光值。
化合物6在自然界植物中分布廣泛，但在傘形科植物中此類化合物較少見。
【參考文獻】
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［6］S.Sibanda，B.Ndengu，G.Multari.ACoumaringlucosidesfromXeromphisobav-ata［J］.Phytochemistry，1989，28(5)：1550.
糯稻根來自于桂林市郊。硅膠G（青海海洋化工廠生產），陽離子交換樹脂732#（上海樹脂廠生產）。紫外、紅外、核磁共振譜，氨基酸分析儀的實驗測定均為廣西分析測試中心和廣西師范大學代測。
2方法與結果
2.1提取與分離糯稻根3.0kg，用水煎煮3次，1h/次。合并濾液為A，藥渣為B，將A濃縮至3000ml，加無水乙醇至含醇量達70%，放置24h，過濾，濾液回收乙醇至無醇味，濾液上陽離子交換樹脂柱，用不同濃度的氨水洗脫，直到洗脫液無茚三酮反應為止。分別得到16種成分。B用80%乙醇回流提取3次，1h/次，合并濾液，回收乙醇得M，將M上聚酰胺柱，用H2O、不同濃度的乙醇洗脫，分別得到M1～M55個成分。
2.2TLC鑒定
2.2.1氨基酸TLC鑒定將樣品溶于蒸餾水中（1mg/ml），制成供試液。另將各種氨基酸標準品分別用蒸餾水溶解，制成對照品溶液（1mg/ml）。吸取供試液與對照液各5μl，分別點于同一硅膠G薄層板上（20cm×20cm），以正丁醇－甲醇－水（75∶15∶10）展開，展距19cm，0.2%茚三酮顯色，與對照品比較，供試品中的氨基酸與對照品的斑點一致。Rf值分別為：組氨酸Rf0.01，賴氨酸Rf0.02，絲氨酸Rf0.14，脯氨酸Rf0.15，蘇氨酸Rf0.17，谷氨酸Rf0.24，精氨酸Rf0.26，門冬氨酸Rf0.27，甘氨酸Rf0.29，酪氨酸Rf0.30，丙氨酸Rf0.34，纈氨酸Rf0.40，蛋氨酸Rf0.45，苯丙氨酸Rf0.49，異亮氨酸Rf0.50，亮氨酸Rf0.59。見圖1。
2.2.2糖的TLC鑒定將水提液與對照品葡萄糖、果糖，分別點于同一硅膠硼酸板上（5cm×20cm），以正丁醇－醋酸－水4∶1∶5（上層）展開，展距15cm，α－萘酚濃硫酸顯色，與對照品比較，供試品與對照品的斑點一致。
2.3黃酮類波譜學鑒定M5：黃色針晶，m.p274～276℃,HCl－鎂粉反應陽性，Molish反應陰性，UV［λ］MeoHmax：396、266，IRυKBrcm-1：3359(OH)、1659、1613（α、β－不飽和酮）、1600、1509（芳環）、1380、1175。1H-NMR(100MHz、CD3COCH3，TMS，δPP)：8.14(2H，d，J=9Hz，2ˊ，6ˊ－H)、7.00（2H、d、J=9Hz、3ˊ，5ˊ－H）、6.49（1H、d、J=2.58Hz、8－H）、6.29（1H、d、J=2.6Hz、6－H）、3.11（4Hbr，OH加H2O消失）。綜上分析M5的結構為山萘酚。
2.4氨基酸分析儀鑒定結果見圖2。
3討論
糯稻根來源廣泛，全國各地均有栽培。經研究表明，根部含有各種氨基酸成分，作為氨基酸的天然資源是極為豐富的。
將糯稻根的有效成分研制為產品應用于臨床或者研制成食品保健品，將有較好的經濟效益和社會效益。
經藥理實驗表明，糯稻根的水煎液有明顯的滋陰、保肝作用。
M1，M2，M3，M4單體的結構鑒定待進一步研究。
致謝：氨基酸、黃酮單體成分測定分別由廣西分析測試中心和廣西師范大學協助測定，特此感謝！
【參考文獻】
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Inova-600型核磁共振儀（中國人民軍事醫學科學院分析中心）；BrukerAM-500型核磁共振儀（微量化學研究所分析中心）ZabspecE型質譜儀（軍事醫學科學院分析中心）；BuchiR-200型旋轉蒸發儀；Buchi615中壓液相色譜儀；Waters515型高壓液相色譜儀，Waters2996檢測器；Empower工作站；YMC-PackPh(5μm，250mm×10mm，I．D．)半制備柱；柱層析用硅膠(100～200與200～300目，硅膠H)均為青島海洋化工廠產品；聚酰胺100～200目為浙江省臺州市路橋三甲生化塑料廠產品。
實驗所用材料豆葉霸王（全草）11.5kg為李國強博士于200408間采自我國新疆維吾爾族自治區，全部實驗材料均經李國強博士鑒定其學名，原植物或原生藥憑證標本藏于中國醫學科學院藥用植物標本館（IMD），中國科學院新疆生物土壤地理研究所植物標本館（XJBI），新疆農業大學植物標本館（XJA）。
2方法與結果
2.1提取與分離豆葉霸王11.5kg，粉碎成粗粉，先用95%乙醇浸泡24h，然后用10倍量95%乙醇加熱回流提取3次，4h/次，然后再用60%乙醇回流提取3次。濾過，減壓蒸干溶劑，分散于水中，分別用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取。對低極性部分進行了系統分離，得到了7個化合物。
2.2結構鑒定
2.2.1豆甾-4-烯-3-酮(Ⅰ)白色粉末（CHCl3），mp95～96℃，分子式為C29H48O。Libermann-Burchard反應陽性；EIMSm/z（%）：412（M+，21），271（11），229（32），124（100）；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ:5.72(1H，s，H-4)，1.18(3H，s，Me-19)，0.93(3H，d，J=6.0Hz，Me-21)，0.86(3H，t，J=7.2Hz，Me-29)，0.84(3H，d，J=7.8Hz，Me-26)，0.82(3H，d，J=7.8Hz，Me-27)，0.73(3H，s，Me-18)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ:35.7(C-1)，34.0(C-2)，199.7(C-3)，123.7(C-4)，171.7(C-5)，32.9(C-6)，32.0(C-7)，35.6(C-8)，53.8(C-9)，38.6(C-10)，21.0(C-11)，39.6(C-12)，42.4(C-13)，55.9(C-14)，24.2(C-15)，28.2(C-16)，56.0(C-17)，12.0(C-18)，17.4(C-19)，36.1(C-20)，18.7(C-21)，33.9(C-22)，26.1(C-23)，45.8(C-24)，29.1(C-25)，19.8(C-26)，19.0(C-27)，23.1(C-28)，11.9(C-29)。以上數據與文獻報道的豆甾-4-烯-3-酮［1］一致，故鑒定為豆甾-4-烯-3-酮。
2.2.2正二十八烷醇(Ⅱ)白色粉末（CHCl3），mp82～83℃，分子式為C28H58O；EIMSm/z（%）：392（M－H2O，1），364（1），139（8），125（15），111（28），97（55），83（57），69（42），57(100)，55（42）；1HNMR(600MHz，CHCl3)δ:3.64(2H，t，J=6.6Hz，H-1)，1.57(2H，m，H-2)，1.25(50H，brs，H-3～H-27)，0.88(3H，t，J=7.2Hz，H-28)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ:63.1(C-1)，31.9(C-2)，29.7，29.6，29.5，29.4(C-4～C-26)，25.7(C-3)，22.7(C-27)，14.1(C-28)。以上數據與文獻報道的正二十八烷醇［2］一致，故鑒定為正二十八烷醇。
2.2.3正三十二烷醇(Ⅲ)白色粉末（CHCl3），mp88～89℃，分子式為C32H66O；EIMSm/z（%）：448（M－H2O，28），420（10），392（15），364（7），139（15），125（25），111（50），97（88），83（100），69（65），55（95）；1HNMR(600MHz，CHCl3)δ:3.64(2H，t，J=6.6Hz，H-1)，1.57(2H，m，H-2)，1.26(58H，brs，H-3～H-31)，0.88(3H，t，J=6.6Hz，H-32)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ:63.1(C-1)，31.9(C-2)，29.7，29.6，29.5，29.4(C-4～C-30)，25.7(C-3)，22.7(C-31)，14.1(C-32)。以上數據與文獻報道的正三十二烷醇［3］一致，故鑒定為正三十二烷醇。
2.2.4胡蘿卜苷（Ⅳ）白色無定形粉末，mp295～297℃，難溶于氯仿、甲醇，Liebermann-Burchard反應和Molish反應均為陽性；EI-MS（m/z）：414（M+，M-glc，13），396（100），397(85)，381（17），329（8），303（10），255（20），213（18），145（25），81（22），69（20）。與胡蘿卜苷對照品混合熔點不下降，薄層層析Rf值。
2.2.5β-谷甾醇（Ⅴ）白色針狀結晶，mp140～141℃，Liebermann-Burchard反應為陽性；EI-MS（m/z）：414（M+，100），396（50），381（38），329（40），303（55），255（40），213（43），145（45），81（45），69（35）。與β-谷甾醇對照品混合熔點不下降，薄層層析Rf值與β-谷甾醇一致。
2.2.6紫云英苷(Ⅵ)黃色針狀結晶，mp170～171℃，鹽酸鎂粉反應陽性；1HNMR(400MHz，MeOD)δ:8.00(2H，d，J=8.8Hz，H-2′，6′)，6.83(2H，d，J=8.8Hz，H-3′，6′)，6.56(1H，d，J=1.2Hz，H-8)，6.29(1H，d，J=1.2Hz，H-6)，5.20(1H，d，J=6.8Hz，H-1")，3.16～3.71(6H，m，H-2"～6")；13CNMR(100MHz，MeOD)δ:156.9(C-2)，133.9(C-3)，177.9(C-4)，161.5(C-5)，98.4(C-6)，164.6(C-7)，93.3(C-8)，157.5(C-9)，104.1(C-10)，121.2(C-1′)，130.7(C-2′，6′)，160.0(C-4′)，114.4(C-3′，5′)，102.6(C-1")，74.2(C-2")，76.5(C-3")，69.8(C-4")，76.9(C-5")，61.1(C-6")。以上數據與文獻報道的紫云英苷［4］一致，故鑒定為紫云英苷。
2.2.73-O-［β-D-glucopyranosyl］-quinovicacid(Ⅶ)白色粉末，mp266～268℃，分子式：C36H56O10，Liebermann-Burchard反應和Molish反應均為陽性，薄層酸水解檢測含有葡萄糖；FAB-MSm/z：649［M+1］+，671［M+Na］+；1HNMR(400MHz，pyridine-d5)δ:5.99(1H，m，H-12)，1.12(3H，s，H-23)，0.94(3H，s，H-24)，0.83(3H，s，H-25)，1.08(3H，s，H-26)，1.21(3H，d，J=6Hz，H-29)，0.79(3H，d，J=6.4Hz，H-30)，4.77(1H，d，J=7.6Hz，H-1′)；13CNMR(100MHz，pyridine-d5)δ:40.6(C-1)，28.0(C-2)，90.0(C-3)，41.3(C-4)，57.0(C-5)，19.9(C-6)，38.2(C-7)，40.7(C-8)，48.4(C-9)，38.8(C-10)，24.6(C-11)，130.2(C-12)，135.4(C-13)，58.1(C-14)，27.7(C-15)，26.8(C-16)，50.0(C-17)，56.2(C-18)，39.0(C-19)，40.3(C-20)，31.9(C-21)，38.4(C-22)，29.3(C-23)，18.4(C-24)，17.8(C-25)，20.2(C-26)，181.3(C-27)，179.3(C-28)，19.5(C-29)，22.6(C-30)，108.2(C-1′)，77.0(C-2′)，79.5(C-3′)，73.1(C-4′)，80.0(C-5′)，64.4(C-6′)。以上數據與文獻報道的3-O-［β-D-glucopyranosyl］quinovicacid［5］一致，故鑒定為3-O-［β-D-glucopyranosyl］-quinovicacid。
3討論
前期的文獻工作表明皂苷類和黃酮類化合物是駝蹄瓣屬植物特征化學成分，我們的研究結果也表明了這一點，具有一定的化學分類學意義，為將來進一步的研究該類植物提供了一定參考價值。
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【關鍵詞】吳茱萸化學成分吳茱萸堿正十八烷醇二十七烷醇
Abstract：ObjectiveToisolateandelucidatetheconstituentsofEvodiarutaecarpa.MethodsVariouschromatographictechnologieswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereidentifiedonthephysico-chemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivecompoundswereisolatedfromEvodiarutaecarpa(juss.)Benthandidentifiedasevodiamine(Ⅰ),β-sitosterol(Ⅱ),quercetin(Ⅲ),1-octadecanol(Ⅳ),n-heptacosylalcohol(Ⅴ).ConclusionItisthefirsttimetofindcompound(Ⅳ)andcompound(Ⅴ)inthisplant.
Keywords：Evodia;ChemicalConstituents;Evodiamine;1-octadecanol;N-heptacosylalcohol
黔產吳茱萸Evodiarutaecarpa(juss.)Benth.為蕓香科吳茱萸屬植物干燥近成熟的果實，始載于《神農本草經》，列為中品。具有溫中散寒、疏肝止痛之功效。常用于厥陰頭痛、寒疝腹痛、寒濕腳氣、經行腹痛、脘腹脹痛、嘔吐吞酸、五更泄瀉等癥的治療［1］。現代醫學亦證明吳茱萸有鎮痛、安神、抗菌和抗缺氧等藥理作用，是中成藥“吳茱萸湯”和“左金丸”的主要成分［2］。
貴州作為我國四大中藥產區之一，具有豐富的藥用資源。本實驗從開發利用資源的角度，開展了黔產吳茱萸化學成分的研究，為其質量控制及合理開發利用提供科學依據。我們對黔產吳茱萸乙醇提取物進行分離純化，得到5個化合物，即吳茱萸堿、β-谷甾醇、槲皮素、正十八烷醇、正二十七烷醇，其中正十八烷醇和正二十七烷醇為首次從該屬植物中分離得到。
1儀器與試劑
核磁共振波譜儀：INOVO400MHz(美國Varian公司)，以TMS為內標；XT2型顯微熔點測定儀(溫度計未校正，北京泰克儀器有限公司)；質譜儀：HPMS5973(美國HP公司）；傅里葉變換紅外光譜儀：BruckerVector22(德國Brucker公司)；薄層層析硅膠，柱層析硅膠(200～300目)均為中國青島海洋化工集團公司生產。藥材于2006-09采自貴州省貴陽市，經陳華國講師鑒定為吳茱萸Evodiarutaecarp(juss.)Benth.的果實，標本保存在貴州師范大學天然藥物質量控制研究中心。
2方法與結果
2.1提取和分離黔產吳茱萸干燥果實4kg，85%乙醇回流提取3次，合并提取液，減壓回收乙醇至基本無醇味。加入適量水分配，用氯仿萃取，所得氯仿部分經硅膠柱并以石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇為溶劑系統反復柱層析得到5個化合物，其中Ⅰ(5g)，Ⅱ(591mg)，Ⅲ(63mg)，Ⅳ(82mg)，Ⅴ(39mg)。
2.2結構鑒定
2.2.1化合物Ⅰ黃色粉末，mp.278～280℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):11.09(N-H,br,s,H-1),8.33～6.14(8H,m),4.65(1H,dd,J=4.4,12.6Hz,H-5b),3.20(1H,dt,J=4.4,12.6Hz,H5a),2.90(1H,dt,J=5.6,11.6Hz,H-6b),2.81(1H,dd,J=4.4,13.6Hz,H-6a),2.88(3H,s,Me-14),13C-NMR(DMSO-d6):164.3(C-21),148.8(C-15),136.5(C-13),133.5(C-17),130.7(C-2),128.0(C-19),126.0(C-8),121.9(C-11),120.3(C-18),119.3(C-20),118.9(C-10),118.3(C-9),117.5(C-16),111.7(C-12),111.5(C-7),69.8(C-3),40.9(C-5),19.5(C-6),36.5(Me);EIMS(m/e):301(M+),288,274,169,161,143,134.以上數據與文獻［3］報道基本一致，故鑒定該化合物為吳茱萸堿(evodiamine)。
2.2.2化合物Ⅱ
白色針狀晶體，mp.137～138℃(氯仿)，Liebermann-Burchard反應陽性，EI-MS(m/e):414(M+),396((M+-18),381,367,354,342,329,303,273,255,231.以上數據與文獻［4］報道基本一致，通過薄層層析檢測Rf值與β-谷甾醇標準品一致，混和熔點不下降，故鑒定該化合物為β-谷甾醇(β-sitosterol)。
2.2.3化合物Ⅲ
黃色粉末，mp.313～314℃(甲醇)，鹽酸-鎂粉反應顯紅色，FeCl3反應顯烏綠色，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):12.51(1H,s,OH-5),10.83(1H,s,OH-7),9.64(1H,s,OH-3),9.41(1H,s,OH-4′),9.34(1H,s,OH-3′),7.69(1H,s,H-2′),7.56(1H,dd,J=2.0,8.2Hz,H-6′),6.89(1H,d,J=8.8Hz,H-5′),6.42(1H,s,H-8),6.20(1H,s,H-6),EI-MS(m/e):302(M+),285,274,257,245,229,217,153,137,69,55,43.以上數據與文獻［5］報道基本一致，故鑒定該化合物為槲皮素(quercetin)。
2.2.4化合物Ⅳ
白色粉末，mp72～73℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.55～1.61(4H,m),1.25(36H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):252(M+-18),224,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數據與文獻［6］報道基本一致，故鑒定該化合物為十八烷醇(1-octadecanol)。
2.2.5化合物Ⅴ
白色粉末，mp75～76℃(丙酮)，1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.53～1.60(4H,m),1.25(54H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):378(M+-18),364,350,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數據與文獻［7］報道基本一致，故鑒定該化合物為二十七烷醇(n-heptacosylalcohol)。
3討論
目前對蕓香科吳茱萸屬植物的研究，主要集中在生物堿部分，而非生物堿部分的研究報道較少。本文報道的5個化學成分中，有4個為非生物堿，其中有2個化學成分為首次從該屬植物中分離得到。該研究為黔產吳茱萸藥材的質量控制及合理開發利用提供了部分科學依據。
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1.1儀器島津GCMS-QP-5000型氣質聯用儀。
1.2試劑乙醚、無水Na2SO4（均為AR）。
1.3藥材金針菇樣品由廣東省蠶桑研究所提供，經該所所員劉學銘研究鑒定，為白蘑科菌類植物金針菇Flammulinavelutipes。
2方法
2.1供試品溶液的制備藥材切成約1.5～2cm的段，取約80g，按照《中國藥典》附錄XD揮發油測定法——甲法［4］操作，加蒸餾水800ml，加熱4h，收取揮發油提取器中油層和部分芳香水層，乙醚萃取，萃取液用無水Na2SO4脫水后備用。
2.2GC-MS分析
2.2.1色譜條件GC：DB-1石英毛細管色譜柱（30m×0.25mm），樣口溫度250℃；接口溫度230℃；載氣為氦氣；流速1.3ml·min-1；柱壓80kPa；分流比10∶1；進樣量為1.0μl。升溫程序：初始柱溫60℃，保持1min，以10℃·min-1的速率升到280℃，保持5min。
2.2.2質譜條件EI源（70ev），350V，雙燈絲；質量范圍m/z40～450全程掃描，掃描間歇1.0s。檢測電子倍增器電壓1.4kV。檢索譜庫名稱NIST。
3結果
依法操作，得到揮發性成分的總離子流圖。扣除乙醚溶劑本底后分離得到30個組分，對相對含量較高的組分進行質譜分析，通過計算機檢索并與標準譜圖對照，鑒定出其中的6個組分。以扣除溶劑峰的色譜圖的全部峰面積作為100%，用歸一化法確定了各組分在揮發油中的相對含量。分析結果見表1，總離子流圖見圖1。表1金針菇揮發性成分中的化學成分及相對百分含量（略）
4討論
從GC-MS總離子流圖及GC-MS檢測結果可以看出，金針菇揮發性成分以亞麻酸為主，其相對含量達到32.74%。亞麻酸具有增長智力、延緩衰老、降低血壓和膽固醇、抗菌、抗炎、抗腫瘤等活性［5～7］，是降血壓、降血脂藥物和保健品的重要原料之一，應進一步研究，加以利用。
本研究首次從金針菇揮發性成分中鑒定出亞麻酸（32.74%）、軟脂酸（6.41%）、鄰苯二甲酸異丁酯（5.23%）、軟脂酸乙酯（4.96%）、鄰苯二甲酸丁酯（3.07%）、苯乙醛（1.95%）等成分，占其揮發性成分相對含量的54.36%，但還有24個組分尚未能鑒定出其結構，可能是由于金針菇揮發性成分屬首次研究，其中一些成分尚未收入NIST檢索譜庫，有待于今后深入研究。
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本人長期為事業默默無聞地探索著，為了社會的發展，國家的進步，始終以那種艱苦奮斗，自強不息的精神無私地奉著，并在本崗位上取得了令人矚目的成就。受到了上級領導和同志們的好評。近幾年來，先后發表多篇文章，其中“運用檢測手段分析降低原料消耗增加企業利潤的途徑”獲省級一等獎；“淺議烤煙四十級標準煙葉的化學成份與煙葉質量的相關性”獲省級二等獎等。最近“淺談煙葉主要化學成份與卷煙配方的相互關系”一文刊載在《中國發展探索世紀優秀文庫》一書中，并獲一等獎。由于自己在平時工作中不斷努力，通過了高級化驗員考核，并取得了合格證書。自學了科技日語并達到一定水平，學習了計算機技術及各儀器的操作技術。結合平時的工作實際寫出論文10余篇，其中多篇獲獎。
在平時工作中，個人尊重科學、尊重實踐、努力探索本行業新路子，自己的勞動也得到了社會的承認。
煙葉的主要化學成份是決定煙葉內在品質的因素之一。現在已發現煙葉和煙氣中各種化學成分已達5259種。長期以來國內外的煙草科研工作者，均想從煙草化學上來探索出一種用化學成份表示煙草質量的方法。近幾年來，隨著化學分析技術的提高和現代化的分析儀器的應用，只能夠說明煙草的主要化學成份對其質量的影響，但還不能完全用化學成份的含量來表示煙草在“吃味”、“香氣”方面的特性。
從長遠來說，對煙草所含更多的化學成份的探討還是一個任重而道遠的長期研究課題。從目前卷煙生產對煙葉的要求來看，我們必須掌握煙葉的主要化學成份和特性以及對煙草質量產生的影響，為設計卷煙配方提供參考。
一、煙葉的主要化學成份及特性
1．碳水化合物
煙葉中的碳水化合物有可溶性的糖和不可溶性的多糖。
（l）可溶性糖有單糖和雙糖。煙葉中的葡萄糖和果糖屬于單糖，蔗糖和麥芽糖屬于雙糖。因為葡萄糖分子結構中含有醛基（－CHO）又稱醛糖，果糖分子中含有酮基（-C=O）也稱為酮糖，醛基和酮基在堿性溶液中都能還原酒石酸銅，所以在煙草化學分析中，用這一性質來檢測煙葉中單糖含量，烤煙單糖含量一般在10％—25％之間，單糖含量的高低是衡量煙葉優劣的重要因素。
雙糖屬非還原性糖，只有在酸性條件下水解成單糖之后，才能與酒石酸銅在堿性溶液中發生還原反應。
（2）不溶性的多糖屬于高分子碳水化合物，煙葉中的多糖包括淀粉、纖維素和果膠等，多糖與單糖雙糖不同，它即不溶于水，也無還原能力，但在酸性條件下和酶的作用也能水解成單糖，但數量很少，所以在煙葉中起的作用也較少。淀粉在成熟的煙葉中的含量為10％—30％，在于制和發酵過程中轉化為單糖、雙糖及糊精，所以為提高煙葉內在質量，煙葉發酵是一個重要步驟，發酵技術的高低直接影響淀粉的轉化率。
纖維素是構成煙葉細胞組織和骨架的基本物質，煙葉中含纖維素的量一般在11％左右，它隨著煙葉等級的下降而增加。
果膠在煙葉中含量為12％左右，果膠影響煙葉的彈性韌性等物理性能，由于果膠的存在，當煙葉含水份多時煙葉的彈性韌性就增大，含水少時就發脆易碎，果膠分子結構中還含有甲醇，影響煙草吃味，因果膠分子易水解，煙葉在發酵過程中在酶的催化下，果膠發生水解便可除掉甲醇，提高煙葉質量。
2．含氮化合物
煙葉含氮化合物較多，主要有蛋白質、煙堿和游離堿。
（1）蛋白質：煙葉中的蛋白質對煙葉質量影響較大，在燃燒時產生一種臭雞蛋味，其含量在5％—15％之間，蛋白質中氮元素的平均含量為16％，在檢測煙葉化學成份時不直接檢測蛋白質，而是通過測得的氮元素來換算出蛋白質含量，從煙株部位來看，中部煙葉含量低于上部煙葉．它隨著煙葉等級的下降而增加，以頂葉含量最高。
（2）煙堿：煙草之所以能區別于其他植物主要是因為含有煙堿，烤煙含煙堿在0．5％-3％，而晾曬煙含量在5%以上，從煙株部位來看，上部煙葉含量最高。煙堿容易和酸進行化學反應，與草酸、檸檬酸作用，生成草酸鹽和檸檬酸鹽，與硅鎢酸作用生成煙堿硅鎢酸的白色沉淀，用此法可檢測煙葉中煙堿含量。在50℃左右煙堿與水反應生成水合物，并具有和水蒸氣共同揮發而不分解的特性，利用此性質可提取煙堿。
（3）游離堿：煙葉中還有一種游離堿，雖然含量很低，但對卷煙質量影響很大，卷煙在燃燒時，揮發堿受熱進入煙氣中，對人的感官產生一種辛辣刺激，但煙氣中還必須有一定量的揮發堿，用以中和酸度較大的煙氣，使煙氣豐滿，吸食后感到舒適。
3．有機酸
煙葉甲含有機酸在200多種以上，大部分為二元酸和三元酸，其中以檸檬酸、蘋果酸、草酸、琥珀酸含量最多，這四種酸占煙葉中的有機酸的70%，雖然含量高但不是揮發酸，所以對卷煙香氣元明顯影響，但對卷煙的吸食品質影響較大。它可增用煙氣酸性，中和游離堿降低煙氣的辛辣、嗆喉現象，使煙氣變得甜潤舒適，所以在卷煙生產中，經常加入有機酸來調整卷煙吸味品質，尤其對用那些含糖量低，含氮量較高的煙葉，在生產中加適量有機酸更為重要。
4．礦物質
煙葉中的礦物質種類繁多，一般含量為10％上下，從煙株的部位來分，以下部煙葉含量較高，其中對煙草影響較大的有鉀和氯。
煙葉含鉀高則燃燒性和陰燃持火力都較強，煙灰也好。氯離子在煙葉中含量高低，直接影響煙草的燃燒性，若含量在1％以下可使煙草柔軟減少破碎，若超過1％則燃燒性較差，當氯離子達到1．5％以上時煙草就熄火，以上是一種概括的說法，確切的說要看鉀氯比值，二者比值在4以上燃燒性就好；陰燃持火力強，若在2以下則煙草熄火，所以應把鉀氯比調制到適當的比例。
二、煙葉的主要化學成份對卷煙質量的影響
卷煙質量分外在質量和內在質量，外在質量是指卷煙各種物理性能指標，如硬度、吸阻、重量等，這些指標受卷煙生產過程各個環節的影響。內在質量是卷煙在燃燒后，所產生的煙氣中的各種化學成份含量及比例關系，對人的感官產生的各種感覺的一個總的反映。近一二十年來煙草企業都將煙氣分析做為衡量卷煙質量的重要依據，卷煙煙氣的質量優劣主要是由煙葉所含的主要化學成份及比例關系的協調性決定的，所以在設計卷煙配方時，煙葉的主要化學成份指標．是選評煙葉優劣，確定各等級煙葉比例及卷煙煙氣質量的重要依據。
為了設計出一個優質卷煙產品或保持卷煙內在質量的穩定，就應以煙葉的主要化學成份為依據，結合配方師的經驗來設計卷煙配方。
1．總糖量對卷煙質量的影響
煙葉的含糖量一向被認為是體現卷煙良好吃味的重要標志，在一定的幅度范圍內，含糖量高則卷煙的品質好，由于糖在燃燒后產生的煙氣呈酸性，可以中和煙氣中的游離堿（氨），消除煙氣產生的辛辣和嗆喉的刺激。
煙葉中的蛋白質對卷煙是一種不利因素，燃燒后產生一種使人不愉快的氣味，為了調節好煙氣，蘇聯專家施本克教授尋找了用糖和蛋白質的比值來說明卷煙吸味品質和
煙葉品質，
稱之為施木克值，比值高表明卷煙含糖量高，含蛋白質低，卷煙檔次高品質好。
糖的存在對卷煙質量起到一定的作用，但不能認為糖是決定卷煙質量的決定性因素，更不能認為煙葉含糖越高越好，蛋白質含量越低越好，各自應有一個適宜范圍，糖一般在18％—25％為佳，蛋白質一般在5％—10％為好。而且兩者應有一個比較適宜的比例關系，所以施木克值也不是越高越好，一般掌握在2～3之間比較適宜。糖是卷煙的有利因素，但在卷煙中不能單獨發揮其作用，還必須和煙堿協調起來，才能使煙氣豐滿、醇和、吃味甜潤、舒適。若糖高煙堿低煙氣無勁頭，吸味平淡，香氣不足吸食后不過癮；若煙堿高糖低，煙氣勁頭大、不醇和、吸后無舒適感。為此國內外的卷煙配方師們，又在長期的研究和實踐中，尋找出糖和煙堿適宜的比例關系，稱為糖堿比值，此值一般在10：1—15：1為準。
2．煙堿含量對卷煙質量的影響
煙堿俗稱尼古丁，是煙草特有的植物堿，是影響煙葉質量的重要化學成份，具有產生興奮的刺激作用，同時也是卷煙產品質量穩定的主要標志，所以控制卷煙產品中的煙堿含量是卷煙質量的一項重要指標。
配方師在選擇煙葉擬定配方時，必須掌握住各等級煙葉的煙堿含量和配方煙絲中的煙堿含量，一般要求煙堿含量控制在1．2%—2.2%之間比較適宜，但這不是硬性規定，配方師可根據設計產品的需要和當地消費者的口味來確定煙堿的高低。
現在卷煙生產方向為中焦油和低焦油卷煙，但降低焦油的同時煙堿也會降低。配方師必須采取措施保證煙堿在低焦油卷煙中的含量，或者說煙破和焦油之間要有一個適當的比例關系。經研究和實踐認為10：1至15：1適宜，也就是說每支煙含焦油10～15毫克含煙堿1毫克，配方師在設計卷煙配方時應特別重視這個比例關系，而且要保持它的穩定性。
煙葉除了煙堿外，還含有一種揮發堿（游離態煙堿）它的含量高低不決定煙的勁頭，而決定煙氣是否辛辣、嗆喉。為了控制揮發堿的含量，引用了一個尼古丁值來表示，此值是煙葉中的總煙堿被總揮發堿除所得的商值，稱尼古丁值，此值越大表明揮發堿含量低，煙氣就顯得舒適平和，此值越小煙氣就越加辛辣、嗆喉，由此可見尼古丁值與卷煙質量呈正相關系，在一定范圍內此值越高，卷煙檔次越高質量越好。
三、加強對煙葉化學分析，為卷煙配方提供依據
一、學習狀態的分析
面對眾多初中學習的成功者淪為高中學習的失敗者，我對他們的學習狀態進行了研究，調查表明，造成成績滑坡的主要原因有以下幾個方面．
1．被動學習．許多同學進入高中后，還像初中那樣，有很強的依賴心理，跟隨老師慣性運轉，沒有掌握學習主動權．表現在不定計劃，坐等上課，課前沒有預習，對老師要上課的內容不了解，上課忙于記筆記，沒聽到“門道”．
2．學不得法．老師上課一般都要講清知識的來龍去脈，剖析概念的內涵，分析重點難點，突出思想方法．而一部分同學上課沒能專心聽課，對要點沒聽到或聽不全，筆記記了一大本，問題也有一大堆，課后又不能及時鞏固、總結、尋找知識間的聯系，只是趕做作業，亂套題型，對概念、法則、公式、定理一知半解，機械模仿，死記硬背．也有的晚上加班加點，白天無精打采，或是上課根本不聽，自己另搞一套，結果是事倍功半，收效甚微．
3．不重視基礎．一些“自我感覺良好”的同學，常輕視基本知識、基本技能和基本方法的學習與訓練，經常是知道怎么做就算了，而不去認真演算書寫，但對難題很感興趣，以顯示自己的“水平”，好高鶩遠，重“量”輕“質”，陷入題海．到正規作業或考試中不是演算出錯就是中途“卡殼”．
4．進一步學習條件不具備．高中數學與初中數學相比，知識的深度、廣度，能力要求都是一次飛躍．這就要求必須掌握基礎知識與技能為進一步學習作好準備．高中數學很多地方難度大、方法新、分析能力要求高．如二次函數在閉區間上的最值問題，函數值域的求法，實根分布與參變量方程，三角公式的變形與靈活運用，空間概念的形成，排列組合應用題及實際應用問題等．客觀上這些觀點就是分化點，有的內容還是高初中教材都不講的脫節內容，如不采取補救措施，查缺補漏，分化是不可避免的．
二、對策
高中學生僅僅想學是不夠的，還必須“會學”，要講究科學的學習方法，提高學習效率，才能變被動為主動．針對學生學習中出現的上述情況，我采取了以加強學法指導為主，化解分化點為輔的對策，收到了一定的效果．
1．加強學法指導，培養良好學習習慣反復使用的方法將變成人們的習慣行為．什么是良好的學習習慣？我向學生做了如下具體解釋，它包括制定計劃、課前自學、專心上課、及時復習、獨立作業、解決疑難、系統小結和課外學習幾個方面．
制定計劃使學習目的明確，時間安排合理，不慌不忙，穩扎穩打，它是推動學生主動學習和克服困難的內在動力．但計劃一定要切實可行，既有長遠打算，又有短期安排，執行過程中嚴格要求自己，磨煉學習意志．
課前自學是學生上好新課，取得較好學習效果的基礎．課前自學不僅能培養自學能力，而且能提高學習新課的興趣，掌握學習主動權．自學不能搞走過場，要講究質量，力爭在課前把教材弄懂，上課著重聽老師講課的思路，把握重點，突破難點，盡可能把問題解決在課堂上．上課是理解和掌握基本知識、基本技能和基本方法的關鍵環節．“學然后知不足”，課前自學過的同學上課更能專心聽課，他們知道什么地方該詳，什么地方可略；什么地方該精雕細刻，什么地方可以一帶而過，該記的地方才記下來，而不是全抄全錄，顧此失彼．
及時復習是高效率學習的重要一環，通過反復閱讀教材，多方查閱有關資料，強化對基本概念知識體系的理解與記憶，將所學的新知識與有關舊知識聯系起來，進行分析比較，一邊復習一邊將復習成果整理在筆記上，使對所學的新知識由“懂”到“會”．
獨立作業是學生通過自己的獨立思考，靈活地分析問題、解決問題，進一步加深對所學新知識的理解和對新技能的掌握過程．這一過程是對學生意志毅力的考驗，通過運用使學生對所學知識由“會”到“熟”．
解決疑難是指對獨立完成作業過程中暴露出來對知識理解的錯誤，或由于思維受阻遺漏解答，通過點撥使思路暢通，補遺解答的過程．解決疑難一定要有鍥而不舍的精神，做錯的作業再做一遍．對錯誤的地方沒弄清楚要反復思考，實在解決不了的要請教老師和同學，并要經常把易錯的地方拿出來復習強化，作適當的重復性練習，把求老師問同學獲得的東西消化變成自己的知識，長期堅持使對所學知識由“熟”到“活”．
系統小結是學生通過積極思考，達到全面系統深刻地掌握知識和發展認識能力的重要環節．小結要在系統復習的基礎上以教材為依據，參照筆記與有關資料，通過分析、綜合、類比、概括，揭示知識間的內在聯系．以達到對所學知識融會貫通的目的．經常進行多層次小結，能對所學知識由“活”到“悟”．
課外學習包括閱讀課外書籍與報刊，參加學科競賽與講座，走訪高年級同學或老師交流學習心得等．課外學習是課內學習的補充和繼續，它不僅能豐富學生的文化科學知識，加深和鞏固課內所學的知識，而且能滿足和發展他們的興趣愛好，培養獨立學習和工作能力，激發求知欲與學習熱情．
2．循序漸進，防止急躁
由于年齡較小，閱歷有限，為數不少的高中學生容易急躁，有的同學貪多求快，囫圇吞棗，有的同學想靠幾天“沖刺”一蹴而就，有的取得一點成績便洋洋自得，遇到挫折又一蹶不振．針對這些情況，我們讓學生懂得學習是一個長期的鞏固舊知、發現新知的積累過程，決非一朝一夕可以完成，為什么高中要上三年而不是三天！許多優秀的同學能取得好成績，其中一個重要原因是他們的基本功扎實，他們的閱讀、書寫、運算技能達到了自動化或半自動化的熟練程度．
X－4型顯微熔點測定儀（溫度未校正）；BrukerEQUINO55型紅外光譜儀；GCT型質譜儀；BrukerAM-500核磁共振儀；Agilent1100液相色譜-質譜聯用儀；柱色譜用硅膠、薄層用硅膠G、薄層用硅膠GF254均為青島海洋化工廠產品；柱色譜用聚酰胺、聚酰胺薄膜為浙江省臺州市路橋四甲生化塑料廠產品，葡聚糖凝膠LH-20為瑞典Pharmacia公司產品。實驗所用試劑均為分析純。
歐亞旋覆花采自山西運城地區，經河北醫科大學藥學院生藥教研室聶鳳禔教授鑒定為菊科植物歐亞旋覆花InulaBritannicaL.。
2方法與結果
2.1提取與分離取10kg歐亞旋覆花地上部分，粉碎后用95%乙醇室溫提取3次，提取液減壓濃縮至膏狀物762g，將膏狀物分次以1g:2ml的比例懸浮于水中,依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯和正丁醇萃取，萃取液減壓濃縮得干膏。取正丁醇萃取物100g，經AB-8大孔吸附樹脂富集,聚酰胺柱層析,硅膠柱層析，氯仿-甲醇系統梯度洗脫,葡聚糖凝膠LH-20（甲醇）純化得到化合物Ⅰ(8mg)、Ⅱ(80mg)、Ⅲ(12mg)、Ⅳ(30mg)、Ⅴ(7mg)、Ⅵ(8mg)、Ⅶ(100g)、Ⅷ(7mg)。
2.2結構鑒定
2.2.1化合物Ⅰ黃綠色粉末，m.p.173～174℃，鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陽性。用TLC（三種不同的展開系統）和HPLC檢測，與蘆丁對照品的Rf值和tR值相同，且與蘆丁對照品的混合熔點不下降，確認為蘆丁（rutin）。
2.2.2化合物Ⅱ黃色針晶（甲醇），m.p.283～285℃，對改良碘化鉍鉀試劑呈陽性反應。EI-MS：m/z：335。IR（KBr）cm-1：ν-OCH32947cm-1，νC=N1633cm-1，νAr-OCH31276、1331cm-1，ν-O-CH2-O-1387、1359、1232cm-1。1HNMR（400MHz,DMSO-d6,TMS,δppm）：9.87（1H,s,H-8），8.91（1H,s,H-13），8.19（1H,d,J=9.16Hz,H-11），7.98（1H,d,J=9.00Hz,H-12），7.78（1H,s,H-1），7.08（1H,s,H-4），6.16（2H,s,-O-CH2-O-），4.91（2H,t,H-6），4.06（3H,s,-OCH3），4.08（3H,s,-OCH3），3.19（2H,t,H-5）。13CNMR（100MHz,DMSOδ）：150.85（C-3），150.29（C-9），148.15（C-2），145.92（C-8），144.10（C-10），137.95（C-13a），133.41（C-12a），131.15（C-4a），127.21（C-13），123.96（C-12），121.86（C-1a），120.90（C-11），120.64（C-8a），108.89（C-4），105.87（C-1）,102.54（-O-CH2-O-），62.36（-OCH3），57.49（-OCH3），55.63（C-6），26.77（C-5）。經與文獻［1，2］對照，以上數據與小檗堿的波譜數據基本一致，確定化合物Ⅱ為小檗堿。
2.2.3化合物Ⅲ黃色粉末（甲醇），鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陽性。酸水解后薄層層析，與糖的對照品對照，證明糖為葡萄糖。LC/ESI-MS:m/z:493.3［M-H］-，二級質譜m/z:331.3［M-H-162］-。1HNMR（400MHzDMSO-d6,TMS,δppm）：7.72（1H，s，H-2＇），7.55（1H，d，J=8.48，H-6＇），6.94（1H，s，H-8），6.90（1H，d，J=8.38，H-5＇），5.13（1H，d，J=6.38）。經與文獻［3～5］對照，確認化合物Ⅲ為萬壽菊苷（patulitrin）。
2.2.4化合物Ⅳ黃色粉末（甲醇），m.p.234～236℃。鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陽性。經過酸水解后與糖的對照品進行薄層層析實驗，證明為葡萄糖。LC/ESI-MSm/z:463.2［M-H］-。1HNMR（400MHzDMSO-d6,TMS,δppm）：6.18（1H，s，H-6），6.38（1H，s，H-8），6.82（1H，d，J=8.96Hz，H-5＇），7.57（1H，s，H-2＇）,7.55（1H,s,H-6＇），5.44（1H,d,J=6.96,H-1＇＇）。13CNMR（100MHz，DMSOδ）：155.6（C-2），132.8（C-3），176.9（C-4），160.7（C-5），98.1（C-6），163.6（C-7），92.9（C-8），155.8（C-9），103.4（C-10），120.6（C-1＇）114.7（C-2＇），144.3（C-3＇），147.9（C-4＇），115.6（C-5＇），121.1（C-6＇），100.3（C-1＇＇），73.5（C-2＇＇），75.9（C-3＇＇），69.4（C-4＇＇），77.1（C-5＇＇），60.4（C-6＇＇）。以上數據與文獻［6～8］對照，確認化合物Ⅲ為異槲皮苷（isoquercitrin）。
2.2.5化合物Ⅴ黃色粉末，m.p.183～185℃,鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陽性。LC/ESI-MS：m/z:447.1［M-H］-，二級質譜m/z：301.2［苷元-H］-。用TLC（3種不同的展開系統）和HPLC檢測，與槲皮苷對照品的Rf值和tR值相同，且與槲皮苷對照品的混合熔點不下降，確認化合物V為槲皮苷（quercitrin）。
2.2.6化合物Ⅵ無色針狀結晶，m.p.207～209℃,三氯化鐵反應墨綠色，與綠原酸已知品對照，用TLC（3種不同的展開系統）和HPLC檢測的Rf值和tR值一致，且與綠原酸對照品的混合熔點不下降，確認化合物Ⅵ為綠原酸（chlorogenicacid）。
2.2.7化合物Ⅶ黃色粉末（甲醇），m.p.312～316℃，鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陰性。LC/ESI-MS：m/z：301.2［M-H］-，二級質譜：m/z151.0［A1-1］。用TLC（3種不同的展開系統）和HPLC檢測，與槲皮素對照品的Rf值和tR值相同，且與槲皮素對照品的混合熔點不下降，確認化合物Ⅶ為槲皮素（quercetin）。
2.2.8化合物Ⅷ黃色粉末（甲醇），m.p.276278℃，鹽酸-鎂粉反應陽性，Molish反應陰性。LC/ESI-MS:m/z:284.9［M-H］-。用TLC（3種不同的展開系統）和HPLC檢測，與山柰酚對照品的Rf值和tR值相同，確認化合物Ⅷ為山柰酚（kaempferol）。
3討論
歐亞旋覆花正丁醇萃取物中所含的化合物主要是黃酮苷，大部分是槲皮素苷元，我們在醋酸乙酯部分得到1g槲皮素，己在另文報道。
歐亞旋覆花中除含有黃酮類化合物外，還有酸素化合物和生物堿，為進一步研究歐亞旋覆花奠定了基礎。
該部分還有一極性較大的成分沒有得到，且通過HPLC觀察其含量很高，值得進一步分離研究。
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關鍵詞：細葉杜香;化學成分;正二十八烷醇;oleuropeicacid
Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofthepetroleumandthechloroformextractsofLedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch.MethodSilicagelcolumnchromatographywasusedtoseparateandpurifythechemicalconstituents.ThestructureswereelucidatedonthebasisofphysicochemicalpropertiesandspectraldatA.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedas5-hydroxy-4′,7-dimethoxyflavone，n-octacosanol,scopoletin,oleuropeicacidandfraxetin.Conclusionn-octacosanolandoleuropeicacidwereisolatedfromtheLedumgenusforthefirsttime.
Keywords:LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch;chemicalconstituents;n-octacosanol;oleuropeicacid
細葉杜香（LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch）是杜鵑花科杜香屬常綠直立小灌木，筆者曾報道從細葉杜香嫩枝和葉水提物的乙酸乙酯部位分離并鑒定了4個化合物：七葉內酯，對羥基苯甲酸，槲皮素和金絲桃苷［1］。本文報道從該水提物的石油醚和三氯甲烷部位共分離得到6個單體化合物，確定了其中5個化合物的結構，分別為5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮(1)、正二十八烷醇(2)、東莨菪內酯(3)、oleuropeicacid(4)、秦皮素(5)，化合物2和4為首次從該屬植物中分離得到。
1儀器、試劑與材料
熔點用X-4數字顯示顯微熔點測定儀測定(溫度計未校正)；紫外光譜掃描用島津UV-2450紫外分光光譜儀；紅外光譜用5DX-FT型紅外光譜儀測定；質譜用Agilent6120型液相色譜-質譜聯用儀測定，核磁共振用BrukerAV超導核磁共振波譜儀測定,柱層析和薄層層析硅膠均由青島海洋化工廠生產。薄層色譜檢測用254nm、365nm紫外燈。石油醚(60～90℃)、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇均為分析純。藥材于2005年6月采自內蒙古大興安嶺,經廣東藥學院中藥學院劉基柱老師鑒定為細葉杜香(LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch),樣品現保存于廣東藥學院天然藥物化學教研室。
2提取與分離
干燥的細葉杜香嫩枝和葉(5.8kg)粉碎后，用水回流提取6次(首次5h，收集揮發油，其余每次2h),合并提取液減壓濃縮,濃縮液加醇沉淀,過濾,合并濾液濃縮至4L,依次用石油醚,三氯甲烷萃取，得到石油醚部位3.8g和三氯甲烷部位40g。
石油醚部位（3.8g）經硅膠（200～300目）柱層析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，每150mL收集一個流分，TLC檢測，合并相同流分。在第21～30流分析出黃色絮狀沉淀，過濾，沉淀用石油醚-乙酸乙酯（體積比20∶1）重結晶，得化合物1(7mg)。
三氯甲烷部位萃取物（40g）經硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，每800mL收集一個流分，TLC檢測。其中，石油醚-乙酸乙酯（體積比100∶3）洗脫部分，第113～136流分合并后濃縮，靜置，析出白色顆粒狀結晶，用三氯甲烷反復重結晶得化合物2(10mg)。石油醚-乙酸乙酯（體積比5∶1)洗脫部分，其中第427～442流分濃縮液合并后，靜置，溶液中析出無色透明長針狀晶體，濾出結晶，用丙酮-甲醇(體積比1∶1)反復重結晶，再過LH-20凝膠柱進行純化，甲醇為洗脫劑，根據色帶收集并結合薄層檢測合并相同流分，放置析晶，得到化合物3(30mg)；第451～466流分合并后，析出大量淡黃白色方晶，抽濾，用乙酸乙酯洗滌，沉淀變為純白細顆粒狀，經甲醇反復重結晶，得化合物4(150mg)；第535～552流分析出大量的淡黃色絮狀沉淀，過濾，用石油醚和乙酸乙酯重結晶得到顏色不均一的黃色鱗片狀晶體，復用甲醇和水溶解晶體并制成高溫下的飽和溶液，然后放置冰箱，數小時即析出土黃色透明鱗片狀結晶，再次過濾，用甲醇和丙酮加熱溶解晶體后室溫放置，數天后析出黃色針狀結晶，再用甲醇進行重結晶得化合物5(50mg)。
3結構鑒定
化合物1：黃色粉末(CHCl3),mp170～172℃。薄層色譜展開可見明顯黃色斑點。UVλmax/nm：269,326(MeOH)；269,326(NaOMe)；269,326(NaOMe,5min)；279,300,340(AlCl3)；202,279,300,340(AlCl3/HCl)；270,329(NaOAc)；268,331(NaOAc/H3BO3)；紫外光譜顯示可能含有3-或5-OH。IR(KBr)cm-1：3242(-OH),1656(C=O),1622,1593,1575,1489(Ar),1442,1355,1288,1211,1140,1008,830。1H-NMR(CDCl3，500MHz)δ：12.81(1H,s,C5-OH),7.84(2H,d,J=9.5Hz,H-2′,6′),7.02(2H,d,J=9.5Hz,H-3′,5′),6.58（1H,s,H-3),6.48（1H,d,J=2.0Hz,H-6),6.36（1H,d,J=2.0Hz,H-8),3.89(3H,s,7-OCH3),3.88(3H,s,4′-OCH3)。以上數據與文獻［2］報道的5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮基本一致，確定化合物1為5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮。
化合物2：白色顆粒狀結晶(CHCl3),mp75～77℃。紫外無吸收。10%硫酸乙醇顯紫紅色斑點。IR(KBr)cm-1：3313(-OH),2918,2850(-CH2),1464,1380(-CH3),1061,720，紅外光譜具備長鏈脂肪醇的特征吸收。1H-NMR(CDCl3，400MHz)δ：3.64(2H,t,J=6.8Hz,-CH2OH),1.25～1.36(br.s,n×CH2),0.82～0.98(3H,m,-CH3)。13C-NMR(CDCl3,100MHz)：63.1為直接與羥基相連的亞甲基碳信號,32.8為羥基β位的亞甲基碳信號。31.9～22.7為一系列的亞甲基碳信號,14.1為末端甲基信號。以上數據與文獻［3］報道的正二十八烷醇一致，故確定化合物2為正二十八烷醇。
化合物3：淡黃色針晶(MeOH),mp206～208℃。在紫外365nm下顯強烈藍色熒光推測可能為香豆素類化合物。UVλmax/nm：228，253，298，347(MeOH)；240，391(NaOMe)；228，253，297，345(AlCl3)；228，253，297，345(AlCl3/HCl)；226,297,348(NaOAc)；226，297，346(NaOAc/H3BO3)；由紫外光譜中因加入乙酸鈉使吸收峰產生紅移且強度增加判斷為4，5或7-羥基香豆素。IR(KBr)cm-1：3337(-OH),1703（C=O）,1608,1565,1511(Ar),1290,1262,1139,922,861,591。1H-NMR(Acetone-d6，500MHz)δ：8.71(1H,s,-OH),7.84(1H,d,J=9.5Hz,H-4),7.20(1H,s,H-5),6.80(1H,s,H-8),6.17(1H,d,J=9.5Hz,H-3),3.91(3H,s,6-OCH3)。13C-NMR(Acetone-d6,125MHz)：161.2(C-2),112.1(C-3),144.6(C-4),109.9(C-5),145.9(C-6),151.8(C-7),103.7(C-8),151.1(C-9),113.3(C-10)。以上數據與文獻［4,5］報道的東莨菪內酯基本一致，因此確定化合物3為東莨菪內酯。
化合物4：白色透明方晶(MeOH),mp158～160℃。10%硫酸乙醇顯紫色斑點。UVλmaxnm：202(MeOH),203(NaOMe),提示分子中有共軛雙鍵。ESI-MS給出分子量為184。IR(KBr)cm-1：3312(-OH),3000～2500（br.）,1680(C=O),1649(C=C),1395,1369（i-pr）,1260,1148。1H-NMR(DMSO-d6，400MHz)δ：11.97（1H,s,-COOH),6.85（1H,t,J=2.4Hz,-CH2-CH=C-COOH),4.09（1H,s,-OH)，1.05（6H,s,Me2C-O)，1.07～2.38(7H,m,H-3,H-4,H-5,H-6)。13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)：130.2(C-1),139.1(C-2),23.0(C-3),43.8(C-4),24.9(C-5),27.0(C-6),70.2(C-7),27.0(C-8),26.5(C-9),168.1(COOH)。以上數據與文獻［6,7］所報道的oleuropeicacid基本一致，故確定化合物4為oleuropeicacid。
化合物5：黃色針晶(MeOH),mp232～234℃。其聚酰胺薄層斑點在紫外燈下呈黃綠色熒光，噴1%醋酸鎂甲醇溶液后呈棕黃色。UVλmax/nm：274,354(MeOH)；273,383(NaOMe)；199,213,268,372(AlCl3)；203,338(AlCl3/HCl)；205,273,372(NaOAc)；205,357(NaOAc/H3BO3)；紫外光譜顯示含鄰二酚羥基。1H-NMR(Acetone-d6+DMSO-d6，400MHz)δ：9.49(1H,s,-OH),9.41(1H,s,-OH),7.88(1H,d,J=9.2Hz,H-4),6.80(1H,s,H-5),6.21(1H,d,J=9.2Hz,H-3),3.83(3H,s,6-OCH3)。氫譜數據和文獻［8］報道的秦皮素一致，故確定化合物5為秦皮素。
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